销售过期食品时发布的免责声明是无效的。以下是对这一问题的详细分析：

一、销售过期食品的违法性

根据《中华人民共和国食品安全法》的相关规定，食品生产经营者禁止生产经营标注虚假生产日期、保质期或者超过保质期的食品、食品添加剂。因此，销售过期食品是违法的行为。

二、免责声明的无效性

1. 法律责任不免除：
• 尽管商家可能在销售过期食品时发布免责声明，但这种声明并不能免除其法律责任。因为销售过期食品本身就是违法行为，所以商家不能通过声明来规避法律的制裁。
2. 对消费者的赔偿责任：
• 如果消费者因食用过期食品而遭受人身损害或财产损失，商家需要承担相应的赔偿责任。免责声明并不能成为商家逃避赔偿责任的借口。

三、相关法律规定与处罚

1. 行政处罚：
• 根据《中华人民共和国食品安全法》第一百二十四条，如果商家售卖过期的食品，县级以上人民政府食品安全监督管理部门将没收违法所得和违法生产经营的食品，并可能没收用于违法生产经营的工具、设备、原料等物品。同时，还会根据违法生产经营的食品货值金额进行罚款，情节严重的还可能会被吊销许可证。
2. 民事赔偿：
• 除了行政处罚外，商家还需要对因此受到损害的消费者承担赔偿责任。根据《中华人民共和国食品安全法》第一百四十八条，消费者因购买不符合食品安全标准的食品而受到损害的，有权向经营者要求赔偿损失。赔偿的金额通常为消费者购买商品的价款或者接受服务的费用的三倍，如果赔偿额不足五百元，则按五百元计。
3. 刑事责任：
• 如果商家故意销售过期食品，且情节严重的情况下，还可能会被追究刑事责任。

四、对商家的建议

1. 加强食品安全管理：
• 商家应建立健全的食品安全管理制度，确保所售食品的质量和安全。定期对库存食品进行检查，及时发现并处理过期食品。
2. 提高法律意识：
• 商家应增强法律意识，了解并遵守相关法律法规的规定。不要因为追求利润而忽视法律风险。
3. 积极应对消费者投诉：
• 如果收到消费者的投诉或举报，商家应积极应对并妥善处理。及时与消费者沟通解决问题，避免事态扩大化。

综上所述，销售过期食品时发布的免责声明是无效的。商家应严格遵守相关法律法规的规定，加强食品安全管理，确保所售食品的质量和安全。同时，也要提高法律意识，积极应对消费者的投诉和举报。